COD 与 BOD

概述

COD（Chemical Oxygen Demand，化学需氧量）是用强氧化剂（重铬酸钾或高锰酸钾）氧化水中有机物所消耗的氧量，反映水中还原性物质（主要是有机物）的总量。测定快速（回流法 2 h，或快速消解分光光度法），是废水监测最常用的指标。

BOD（Biochemical Oxygen Demand，生化需氧量）是微生物在有氧条件下分解水中有机物所消耗的氧量，标准方法为 20℃ 培养 5 天（BOD₅）。它反映有机物被生物降解的难易程度，但测定耗时。

BOD₅/COD 的意义

这个比值是判断废水"可生化性"的关键：

BOD₅/COD > 0.45：易生物降解，适合直接生化处理。

0.3～0.45：可生化性较好。

0.2～0.3：可生化性较差，需水解酸化等预处理提高。

< 0.2：难生物降解，需采用物化法或高级氧化。

印染废水因含大量染料、浆料和难降解助剂，BOD₅/COD 常在 0.2～0.3，属较难生化废水，通常需要"水解酸化 + 好氧"组合工艺。

相关指标

• SS（悬浮物）：水中的固体悬浮物。
• 色度：稀释倍数法或铂钴比色法，印染废水的关键指标。
• NH₃-N（氨氮）、TN（总氮）、TP（总磷）：营养盐指标，过量会造成水体富营养化。
• TOC（总有机碳）：另一种有机物总量表示方式。
• AOX（可吸附有机卤化物）：含氯工艺的特征污染物。
• TDS/电导率：反映含盐量。

排放标准

中国《纺织染整工业水污染物排放标准》（GB 4287-2012，2015 年修订）规定了 COD、BOD、SS、色度、氨氮、总氮、总磷等限值。

一般地区：COD 直接排放 ≤ 80 mg/L（特别保护地区更严，如 ≤ 60 mg/L）；间接排放（排入集中污水处理厂）可放宽至 200 mg/L，具体按纳管协议。

重点流域（如太湖流域、珠三角）执行更严格的地方标准。

此外，排污许可制度和总量控制要求企业控制排放总量，而不仅是浓度达标。

快速判断与排查

• BOD₅/COD > 0.45：易生化，直接生化处理即可。
• 0.3～0.45：可生化性较好，常规水解酸化 + 好氧。
• 0.2～0.3：可生化性较差（印染废水常见区间），必须水解酸化预处理。
• < 0.2：难生化，需物化法（混凝、吸附）或高级氧化（Fenton、臭氧）。
• COD 突然升高的排查：① 是否换了含 PVA 浆料的坯布（退浆废水 COD 极高）；② 是否换用了高 COD 助剂（如含溶剂的柔软剂、载体）；③ 是否有染缸倒缸或异常排放；④ 生化系统是否受抑制（盐、毒性物质、温度、pH 冲击）。
• 检测：重铬酸钾法（GB/T 11914，标准方法，回流 2 h）或快速消解分光光度法（HJ/T 399，15 min 出结果，适合日常监控）。