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固色率
Fixation / Fixation Rate
固色率
| 定义 | 固色率 = 与纤维结合的染料 / 投入染料总量 × 100% |
| 活性染料 | 一般 55%~75%(其余水解或流失) |
| 分散/酸性/直接 | 接近上染率(90% 上下),因无水解损失 |
| 测定 | 染色后充分水洗(去除浮色)→ 测布上剩余染料量 |
| 意义 | 决定染料成本、废水色度、色牢度 |
| 提高手段 | 选高固色率染料、优化碱剂/pH、提高温度、延长固色时间 |
染料与纤维形成稳定结合(化学键或强力物理结合)的量占投入染料总量的百分比,是真正"有效利用"的染料比例。
为什么活性染料固色率上不去
活性染料的固色是一个"**竞争反应**":
—— 反应 A(想要的):活性染料 + 纤维素纤维 → **共价键结合**(固着)
—— 反应 B(不想要的):活性染料 + 水 → **水解**(染料失去活性,不能再与纤维结合)
两个反应同时进行,都在碱性条件下被加速。
—— 碱加得多、温度高 → 固色反应快,**但水解也快**
—— 所以碱的用量必须"刚刚好":太少固色慢、太多水解快
这就是为什么:
—— 活性染料的固色率通常只有 55%~75%(不可能到 100%,因为水解不可避免)
—— 加碱要**分批、缓慢**(控制 pH 平稳上升,让固色反应占优)→ 见"自动加料系统"
—— 近年来开发的**双活性基染料**(如 M 型、双一氯均三嗪/乙烯砜)固色率可达 80% 以上(因为有两个活性基,一个水解了还有一个可以结合)。
固色率的测定
- **洗涤法(标准方法)**:
- —— 染色 → 充分水洗(把未固着的水解染料、浮色彻底洗掉)→ 测布上的染料量
- —— 布上染料量 ÷ 投入染料量 = 固色率
- —— 测定布上染料量:
- —— 用**剥色法**(用溶剂如 DMF、吡啶把染料从布上剥下来 → 测浓度)
- —— 或**测色法**(测布样的 K/S 值 → 与已知浓度的标准样对比 → 推算染料量)
- **简化的相对法**:
- —— 比较"水洗前后"的 K/S 值或颜色深度
- —— 固色率 ≈ 水洗后的 K/S ÷ 水洗前的 K/S
- —— 这个方法不够准确(因为 K/S 与浓度不是严格线性),但快速,适合工厂内部比较
- **关键**:"充分水洗"的定义要统一(水洗的温度、时间、次数会影响结果)→ 标准方法会明确规定(如"沸煮皂洗 15 min")。
固色率为什么重要
- **成本**:固色率低 → 染料浪费(投入 100 kg 只用了 60 kg,40 kg 进了污水)
- **环保(越来越关键)**:
- —— 未固着的染料进入废水 → 废水**色度**高、COD 高
- —— 脱色是印染废水处理的难点和成本大头
- —— 提高固色率 10 个百分点 → 废水色度可显著降低
- —— 这是"**高固色率染料**""**低盐低碱染色**""**冷轧堆**"(固色率可达 85% 以上)等工艺被推广的核心原因
- **色牢度**:
- —— 未固着的水解染料如果不洗净 → 湿摩擦牢度、耐洗牢度**严重下降**(浮色被摩擦或洗涤带走,沾到白布上)
- —— 所以:固色率低的品种,必须加强**皂洗/水洗**(用高效皂洗剂、加酸中和、充分水洗)
- —— 也可以加**固色剂**(阳离子固色剂与水解染料的阴离子结合成不溶性沉淀 → 锁在布上)
- **重现性**:固色率受 pH、温度、时间、碱量的影响极大 → 这些参数波动 → 固色率波动 → 色差
- —— 所以活性染料的加碱必须**精确、可控**(自动加料 + pH 在线监测)
提高固色率的途径
- **选高固色率的染料**:
- —— 双活性基(或多活性基)染料 > 单活性基
- —— 同一活性基,反应性适中(太高易水解、太低固色慢)
- **优化碱剂与 pH**:
- —— 用**混合碱**(纯碱 + 烧碱,或小苏打 + 纯碱)→ pH 缓冲性好、上升平稳
- —— 分批加碱(先少后多)→ 避免局部 pH 过高导致水解
- —— 控制最终 pH 在染料推荐范围(一般 10.5~11.5)
- **温度**:在染料允许范围内适当提高 → 加快固色(但也要权衡水解)
- **时间**:保证足够的固色时间(一般 30~60 min),但不要过长(水解也在进行)
- **盐的用量**:足够但不超额(盐促染,提高上染率;但盐过多会导致染料聚集、固色不匀)
- **工艺选择**:
- —— **冷轧堆**:室温堆置 12~24 h → 水解少、固色率高(85%+)→ 节能且得色高
- —— **湿短蒸**、**低盐低碱工艺**
- —— 双活性基染料 + 优化工艺 → 固色率可到 80%~90%
- **助剂**:
- —— 固色剂(提高表观固色率/牢度,但不改变真实的结合量)
- —— 代碱剂(缓冲型碱剂,pH 更平稳)
相关词条
- 上染率(竭染率)(term-exhaustion)
- 染料水解(hydrolysis)
- 活性染料(reactive-dyes)
- 冷轧堆装置(eq-cold-pad-batch-machine)
- 皂洗剂(soaping-agent)