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六价铬管控要求
Hexavalent Chromium Restriction
六价铬管控要求
| 法规限值 | REACH 附录 XVII 第 47 条：皮革制品 ≤ 3 mg/kg |
| 主要来源 | 铬鞣皮革、金属镀层、部分染料与颜料 |
| 检测方法 | ISO 17075（磷酸盐缓冲液萃取 + 二苯碳酰二肼分光光度或 HPLC） |
| 形成机理 | 三价铬被氧化：不饱和加脂剂、高温、高湿、碱性环境、光照 |
| 控制手段 | 还原剂处理、避免不饱和油脂、控制储存温湿度与 pH |
六价铬 Cr(VI) 是强致敏与致癌物质，主要风险来自皮革（铬鞣工艺）与部分金属镀层。REACH 附录 XVII 第 47 条规定与皮肤接触的皮革制品中六价铬不得超过 3 mg/kg。三价铬在不当条件下（高温、高湿、碱性、含不饱和键加脂剂）会被氧化为六价铬，这是皮革制品储存中"无辜超标"的主因。
风险来源
铬鞣是皮革主流工艺，使用的三价铬本身相对安全，但它在特定条件下会被氧化成六价铬。
因此皮革制品在出厂时合格，运输与储存数月后再检却超标的情况并不罕见。
六价铬的生成条件
以下因素会促进氧化。
- 加脂剂含不饱和双键（如鱼油、部分植物油）提供氧化环境。
- 高温与低湿：干燥与加热显著加速氧化。
- 碱性条件：中和过度或残留碱会促进 Cr(III) 氧化。
- 光照：紫外线加速氧化反应。
- 某些染料与助剂（含氧化剂）也可能引发。
控制措施
全链条管控。
- 工艺端：选用不含不饱和键的加脂剂，控制中和终点 pH 在合理范围。
- 还原处理：使用植物单宁、抗坏血酸、亚硫酸盐等还原剂处理，把已生成的 Cr(VI) 还原。
- 仓储端：避光、低温、适度湿度存放，避免长时间高温运输（尤其海运集装箱）。
- 检测端：出货前与到货后双检，长周期订单建议增加中期复检。
- 金属配件：采用三价铬钝化替代六价铬钝化工艺。
检测要点
ISO 17075 的关键细节。
- 萃取液为磷酸盐缓冲液，须排除三价铬的干扰（专测六价）。
- 样品须在规定时间内完成检测，延迟会使结果升高。
- 检出限一般 3 mg/kg，与限值同量级，故"未检出"报告的意义需结合方法确认。
- 皮革与纺织复合产品须分别测试。
常见问题与判定
常见困惑。
- 总铬高不等于六价铬超标：考核对象是六价铬，两者需分开测。
- 出厂合格、到港超标：运输环境导致氧化，需在包装与运输条件上控制。
- 纺织面料本身一般不含铬：除非使用铬媒染染料（现已少见）或金属络合染料。
- 皮革拼布的服装须分别送检皮革部分。
相关词条
- REACH 附录 XVII 限制物质（eco-annex17）
- 六价铬检测（qc-chromium-vi）
- REACH SVHC 高关注物质清单（eco-svhc）
- 限用物质清单 RSL（eco-rsl）
- 禁用偶氮染料法规要求（eco-azo-regulation）