甲醛含量测定

试验原理

试样中的游离甲醛和水解甲醛在 40 ℃ 水浴中被萃取出来，萃取液与乙酰丙酮在乙酸-乙酸铵缓冲体系中反应生成黄色络合物（3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶，DDL）。

该络合物在 412 nm 处有最大吸收，用分光光度计测定吸光度，与甲醛标准溶液绘制的标准曲线比对，计算试样甲醛含量（mg/kg）。

试剂配制

• 乙酰丙酮试剂：乙酸铵 150 g 溶于约 800 mL 水，加冰乙酸 3 mL、乙酰丙酮 2 mL，定容至 1000 mL，棕色瓶保存（避光可存 1 个月）。
• 甲醛标准溶液：约 37% 甲醛溶液标定后稀释成 10 μg/mL 左右的中间液，使用时现配标准系列。
• 显色条件：萃取液 5 mL + 乙酰丙酮试剂 5 mL，40 ℃ 水浴 30 min，避光。
• 同时做空白（试剂空白）和样品空白（萃取液 + 乙酸铵溶液，不加乙酰丙酮），用于扣除试样自身色度干扰。

操作要点

• 试样剪碎至 5 mm × 5 mm 以下，称取 1 g（精确至 0.01 g），两份平行。
• 萃取用 100 mL 三级水，40 ℃ 水浴振荡 60 min，取出后立即过滤（玻璃砂芯漏斗）。
• 显色后 30 min 内完成比色，放置过久吸光度会漂移。
• 萃取液浑浊时可用 0.45 μm 滤膜或离心处理，否则散射会导致读数偏高。
• 若样品本身有颜色（如深色布），必须用样品空白校正，或改用蒸馏法预处理。

结果计算

c = (A - A₀ - A_b) / (k × m)，其中 A 为试样吸光度，A₀ 为试剂空白，A_b 为样品空白，k 为标准曲线斜率，m 为试样质量（g）。

结果取两份平行样的平均值，修约至整数位；平行样相对偏差应小于 10%，否则重测。

超标原因与对策

• 树脂整理剂（2D 树脂、DMDHEU）游离甲醛高 → 换用低甲醛/无甲醛整理剂（如多元羧酸 BTCA、聚羧酸类）。
• 固色剂 Y、含甲醛的柔软剂、粘合剂 → 选用无醛型助剂。
• 水洗不充分 → 成品增加一道充分水洗或烘焙后水洗。
• 储存环境高温高湿会促使树脂水解重新释放甲醛，成品仓库要注意通风。
• 注意：检出甲醛 ≠ 一定超标，要看限量标准与产品类别（婴幼儿/直接接触/非直接接触）。

各国限量对照

• GB 18401（中国）：婴幼儿 20 mg/kg、直接接触皮肤 75 mg/kg、非直接接触 300 mg/kg。
• Oeko-Tex Standard 100：Ⅰ类（婴幼儿）16 mg/kg，Ⅱ～Ⅳ类 75 / 75 / 300 mg/kg。
• 日本 112 号法令：婴幼儿 16 mg/kg（检出限），其余 75 mg/kg。
• 欧盟 REACH 目前对纺织品甲醛无统一限量，多由采购商标准约定。